Сополиамиды
Сополиамиды (РА 46/4Т, РА 4Т/6Т, РА 6Т/46, РА-6Т/46/66) – синтетические материалы, создаваемые на основе двух или трех полиамидов. Полукристаллические полуароматические вещества. Звенья в их цепи имеют разную длину (изоморфные сополиамиды), но могут быть и одинаковыми. Если одно звено замещается другим, т.е. соотношение компонентов теряет равновесия 50/50, кристалличность материала снижается, и он переходит в форму смолы (анизоморфные сополиамиды).
Свойства изоморфных материалов варьируются в широком диапазоне и ограничиваются только параметрами исходных гомополимеров. У производителей есть возможность выбора состава конечного продукта, который будет обладать требуемыми качествами. Однако стоит отметить, что технически пригодных материалов в промышленности выпускается очень мало.
Анизоморфные материалы обладают рядом интересных для промышленности свойств: высокоэластичность, упругость. Это материалы, в составе которых есть полиамиды 6 и 66.
Почему стали синтезировать такие сополиамиды. Рассмотрим на примерах.
РА 4Т/6Т
Сополиамид РА 4Т/6Т – получается путем поликонденсации двух полиамидов. РА6Т – полиамид из терефталевой кислоты и гексаметилендиамина – гексаметилентерефталамид. РА4Т – полиамид из терефталевой кислоты и 1,4-бутандиамина. Точка плавления полуароматического полукристаллического РА6Т 370 градусов, у 4Т – температура плавления выше – 400 градусов.
По отдельности эти два материала не пригодны для переработки в расплав и не подходят для производства деталей расплава, т.е. для самой распространенной технологии литья под давлением.
Чтобы упростить производство и сделать материалы пригодными конструктивными пластиками разрабатывают сополиамиды. В частности РА 4Т/6Т. Температура плавления сополиамидов ниже. Чтобы достичь высокой вязкости данного материала при производстве используются кислоты.
РА 46/4Т
Сополиамид РА 46/4Т получен из полиамидов 46 и 4Т. Он также относится к классу полуароматических веществ. Температура плавление материала примерно 350 градусов, если компоненты держатся на уровне 50/50.
Однако у материала и подобных ему есть еще одна проблема – изменение температуры плавление (ее падение), если повышается влажность в окружающей среде. При этом уменьшается стойкость к расслоению. Такие дефекты возникают, если в составе больше РА46.
РА-6Т/46/66
Изучив свойства и недостатки двойных сополиамидов, ученые пришли к выводу, что устойчивее будут структуры полукриталлических полуароматических сополиамидов, состоящих из трех полиамидов.
Например, РА 6Т/46/66. Также получают РА 6Т/4Т/46, 6Т/5Т/56, 6Т/66/56. Их полимеризация проводится и в расплаве, и в растворе. Смесь, как правило, содержит дикарбоновую кислоту, эфиры или полиэфиры и диамины. Так проходит реакция поликонденсации, при этом вязкость материала относительна. Поэтому далее его помещают в среду инертного газа (в зависимости от технологии вместе с водяным паром или диамином), пока не образуется сополиамид с требуемой вязкостью. Побочных реакции при таком способе производства не возникает, так как сополиамид находится в расплаве в течение короткого времени и при высоких температурах.
Аналоги
- Platamid
- Грилтекс
- Platabond
- Platherm
- Текнил А
Торговые марки
- РА 46/4Т
- РА 4Т/6Т
- РА 6Т/46
- РА-6Т/46/66
- 6Т/5Т/56
- 6Т/66/56 и др.
Общие физико-механические свойства сополиамидов
Показатель |
Данные |
Плотность кг/м3 |
1140-1180 |
Температура пл. С |
220-300 |
Разрушающее напряжение МПа, при: -растяжении -изгибе -сжатии |
66-100 90-120 85-120 |
Относительное удлинение при разрыве, % |
30-150 |
Ударная вязкость кДж/м2 |
6-120 |
Твердость по Бринеллю, МПа |
100-170 |
Теплостойкость по Мартенсу, С |
55-70 |
Морозостойкость, С |
- |
Водопоглощение за 24 часа, % |
3-8 |
Коэффициент трения по стали |
0,2-0,15 |
Диэлектрическая проницаемость при 106 Гц |
4 |
Тангенс угла диэлектрических потерь при 106Гц |
0,02-0,03 |
Показатели пожароопасности Тв-температура воспламенения Тсв-температура самовоспламенения |
330 450 |
Предел прочности, МПа |
55-100 |
Относительное удлинение, % |
10-150 |
Модуль упругости, МПа |
2,5-10 |
Твердость, МПа |
100-120 |
Предел рабочих температур (верхний/нижний) |
-50 +70 |
Влияние влажности на свойства полиамидов σ и-прочность при изгибе Е-модуль упругости материала |
1,2-1,45 2-3,3 |
Способ получения сополиамидов
Данный вид материалов относительно новый, первый патент на изобретение получен в Германии в 1998 году. Сложность состоит в подборе пропорции двух или трех компонентов, чтобы свойства конечного продукта были устойчивыми.
Ученые постоянно ищут идеальное сочетание, хороших результатов они добились, имея мольное соотношение 74,4/25,6 - в случае двух компонентов, при трехкомпонентной структуре соотношение – 67,5/21,3/11,2.
Получаемый материал имеет:
- высокую температуру плавления;
- высокую стабильность в расплаве;
- хорошие механические свойства;
- хорошую стойкость к образованию вздутий;
- ограниченное падение температуры плавления в условиях влажности.
Самое главное, чего добились производители – это простой способ изготовления материалов. Они получаются в стандартных рабочих условиях и имеют высокую вязкость, чтоважно для дальнейшей переработки.
Сополиамиды получаются методом полимеризации в литровом автоклаве. Заданные полиамиды загружают в реактор в необходимом молярном количестве, с 25% по массе воды, 0,25% по массе уксусной кислоты (или другой), с гипофофсфитом натрия (в качестве катализатора) и других компонентов в зависимости от технологии.
Смесь нагревают до 262-270 градусов при перемешивании и поддерживают при внутреннем давлении 45 МПа в течение 90 минут. Затем давление постепенно снижают до атмосферного, одновременно повышая температуру смеси до 310 градусов в течение 60 минут.
Затем полимеризацию продолжают в атмосфере азота дополнительно в течение 60 минут. Полученный полимер извлекается через выводной клапан в воду, охлаждается, экструдируется в виде стержня. Последняя стадия - гранулирование.
Методы переработки
При правильно подобранной технологии основным методом переработки сополиамидов является литья под давлением. Это самый простой, производительный и эффективный способ.
Применение сополиамидов
Область применения данных материалов пока освоена мало. Их используют в машиностроении для конструктивных деталей, хомутов, подшипников.
В электротехнике из них изготавливают разъемы, крышки генераторов. Сверхпрочные нити находят свое применение в мебельной промышленности и других отраслях техники.
Также область использования - различные покрытия, защищающие металлы от коррозии, и пленки.
Производители
EMS Chemie AG |
Швейцария |
Elf Atochem SA |
Франция |
Rhone-Poulenc (Rhodia) Amoco Showa Denco |
Франция |
Arkema |
Франция |
BASF |
Германия |
Анид |
Россия |
БВБ-Альянс |
Россия |
Перспективы развития
Сополиамиды, как уже говорилось выше, «молодые» материалы, которые только изучаются, синтезируются и их производство налаживается.
Пока сложно развернуто говорить о перспективах, так как стабильные технологии их производства находятся в стадии становления. Однако во Франции в лабораториях компании Аркема активно работают над созданием целого ряда сополиамидов нового поколения, отдавая предпочтение самым простым в производстве и обладающим необходимыми свойствами материалам. В патентах, которые защищает компания, указывается целый перечень новых сополиамидов: 11/18/6,Т; 11/18/10,Т; 12/18/6,Т; 12/18/10,Т; 11/23/6,Т; 11/23/10,Т;12/23/6,Т; 12/23/10,Т;11/19/6,Т; 11/19/10,Т; 12/19/6,Т; 12/19/10,Т; 11/24/6,Т; 11/24/10,Т; 12/24/6,Т и др. Таким образом, компания проводит отбор наиболее перспективных материалов.
Также стоит отметить, что сополиамиды активно синтезируются с другими материалами, являясь частью композиций с полиолефинами и другими компонентами.
Цена на сополиамиды в среднем составляет 390руб/кг
Так же смотрите другие марки полиамида: ПА6 капрон, ПА66, ПА 610, ПА 612 нейлон, ПА 11, ПА 12, ПА 46, ПА 68, ПА 69, ПА 86, АК7, ПА 6/66, ПА 6/66-3, ПА 6/66-4, ПА 6/66/610, ПА 6-3Т, ПА-96, ПА-106, MXD-6, P-68Т-40, МАСМ 12, РАСМ-12, ZX-750, Полифталамиды, Сополиамид, Полиамидимид, П610-ЛПО-Т20,Туламид, ПА610-Л, ПА66-ЛТО-СВ30, ПА66-1-Л-СВ30, ПА-66-2, ПА66-1А, ПА6-ЛПО-Т18, ПА68-Т5, Полиэфирблокамид, Нурамид, Армамид, Гроднамид